новая технология перерабоки и утилизации кислых гудронов.

"Кислые гудроны относятся к многотоннажным трудноутилизируемым отходам нефтеперерабатывающей промышленности. Они образуются при очистке масел (трансформаторных, конденсаторных, медицинских, парфюмерных и др.) концентрированной серной кислотой или олеумом.
Кислые гудроны представляют собой смолообразные высоковязкие массы, содержащие разнообразные органические соединения, свободную серную кислоту и воду. На предприятиях отрасли ежегодно образуется около 220-250 тыс. тонн кислого гудрона и отработанной серной кислоты.
Кислые гудроны складированы в прудах-накопителях, занимающих большие площади. Только в Нижнем Новгороде их примерно 250 тыс. тонн, на Ярославском НПЗ им. Д. И. Менделеева — около 500-600 тыс. тонн. Практически на многих НПЗ России и СНГ имеются подобные отходы.
Известны следующие способы использования или переработки кислых гудронов.
Кислые гудроны подвергают высокотемпературному воздействию. При температуре 800 С органическая часть гудронов сгорает, а серная кислота расщепляется до SO2 и H2O. SO2 — утилизируется в серную кислоту.
Кислые гудроны нейтрализуют аммиаком с целью получения поверхностно-активного вещества (карнатол). Производство поверхностно-активных веществ на основе кислых гудронов основано на высокой поверхностной активности сульфокислот и сульфонатов, входящих в их состав. Технические ПАВ используют при нефтедобычи, а также в качестве деэмульгаторов, пенообразователей, флотационных реагентов.

Кислые гудроны могут использоваться в производстве цемента и как топливо, и как кислый реагент (в газовой фазе), взаимодействующий с обжигаемым материалом, имеющим щелочную реакцию.
В качестве добавок в брикеты торфяного топлива. В качестве компонента дорожного покрытия.

Термический крекинг кислых гудронов в присутствии органо-минеральной добавки — горючих сланцев. Сланцы берутся в 3-х кратном избытке. Содержащиеся в горючих сланцах карбонаты кальция и магния связывают серу кислых гудронов в сульфаты, а алюмосиликаты способствуют крекингу органических компонентов. В этом процессе образуется нефтяное топливо 50 % от взятого количества гудрона и порошкообразная масса, представляющая собой смесь минеральный части горючих сланцев, сульфатов кальция, магния и кокса.
Твердый продукт рекомендуется использовать при изготовлении асфальтобетона.
Консервирование кислых гудронов. Последние обрабатываются порошкообразной кальциевой известью или доломитовой мукой. При этом нейтрализуется кислая составляющая гудрона. Образующуюся сыпучую массу, обогащенной органической составляющей, отправляют на захоронение в земляные амбары.
Перечисленные методы утилизации кислых гудронов не нашли заметного использования."

2. Из журнала "Топливно-энергетический комплекс". Дата публикации: 16.06.2005 ЧЕРНЫЙ ПРИЗРАК НЕФТЯНЫХ ПОЛЕЙ. АНДРЕЙ РУБАН.
(О методах "борьбы" с кислыми гудронами)

Утилизация кислых гудронов – тема, печально известная любому специалисту нефтяной промышленности. Для экологов же на протяжении многих десятков лет она ассоциируется исключительно с головной болью. Вспоминается множество дорогостоящих узкоспециализированных и полумифических проектов на миллионы долларов, но реальных комплексных технических решений на сегодняшний день в СНГ практически нет. "ТЭК" уже рассказывал о ситуации, сложившейся в Львовской области (№ 6, 2004 год), где под открытым небом – целые озера отходов нефтепеработки, оцениваемых, как минимум, в 300 тыс. т. Помимо этого, тогда в Украину дополнительно была ввезена партия нейтрализованных отходов из Венгрии. Предполагалось, что в обмен на технологию нейтрализации кислых гудронов они будут использованы в качестве топлива на Добротвирской ТЭС. Конфликт, разгоревшийся вокруг венгерских гудронов, к сожалению, не вызвал должного резонанса в центральных СМИ. Да и сама проблема утилизации кислых гудронов не стала популярной темой все из-за того же отсутствия каких-либо приемлемых для местных условий решений. Но проблема от этого не стала менее острой, озера из нефтяных отходов никуда не делись, а украинская экология отнюдь не стала безопаснее.

3. Из украинского делового еженедельника "Контракты". Дата публикации № 39 от 27-09-2004 Война за отходы Юлия БЕРЕЗОВСКАЯ

В ближайшее время в Украине появится новый супервыгодный бизнес — нейтрализация гудрона. Так называются отходы нефтепереработки, которые последние 50 лет просто сливали в котлованы. Битву за победу в тендере Минтопэнерго поведут несколько компаний.

Озера смерти
Утилизация кислых гудронов — проблема правительств многих государств. Гудроны опасны, а их утилизация стоит недешево. Опасность отходов нефтепереработки несложно представить, если взять во внимание химический состав, который включает смолистые вещества, органику, продукты полимеризации ненасыщенных углеводов, а присутствие свободной серной кислоты в гудронах доходит до 70% от массы. Не менее опасным для окружающей среды является и способ хранения гудронов — в форме обычных луж и озер.
Не смотря на то, что залежи отходов нефтепеработки прижились в большинстве регионов Украины (гудроновые озера имеются в Крыму, Кременчуге), наиболее остро вопрос их утилизации стоит во Львовской области. По самым скромным оценкам, на Львовщине скопилось более 500 тыс. тонн отходов (в два раза больше чем на всей территории соседней Венгрии), около 60% которых образовалось в результате производства в период с 1950 по 1989 годы на Львовском экспериментальном нефтемаслозаводе. По словам и. о. первого заместителя начальника Госуправления экоресурсов Львовской области Степана Татуха, именно из-за отсутствия мест складирования кислых гудронов и технологии их переработки на предприятии было приостановлено производство трансформаторных масел.
После накопления осадков в котлованах, вырытых под гудроны, на Львовщине образовались так называемые гудроновые озера, слой воды в которых на самом деле составляет всего лишь 30-40 сантиметров, дальше, на 7-8 метров вглубь — мазутоподобная масса. По самым скромным подсчетам в озерах под Львовом находится порядка 300 тысяч тонн отходов. Еще пара гудроновых озер во Львовской области принадлежит нефтеперерабатывающему заводу «НПК-Галичина» — там отходов вдвое меньше.

Заработать на гудроне

На сегодняшний день в мире получены десятки авторских свидетельств и патентов на переработку кислых гудронов. Большинство способов утилизации сводятся к регенерации из отходов серной кислоты или сжигания нейтрализованных гудронов. Перспективным является также получение из гудронов специальных поверхностно-активных веществ, которые затем можно применять для стимулирования нефтегазодобычи на истощенных месторождениях. Почти идеальный способ решения гудронной проблемы применяют в Германии и Голландии — там отходы сжигают в закрытых боксах, при этом в окружающую среду продукты горения не попадают.
Украинское научно-производственное предприятие «Гарас и Л» является автором собственной технологии переработки кислых гудронов. В частности, при создании комплексной установки очистки и подготовки пластовой воды в системе НГВУ «Долиннафтогаз» (структура Укрнафты) специалистами НВП «Гарас и Л» и немецкой фирмы «Бейкер Процес» был создан блок переработки нефтешламов мощностью 75 тонн в сутки. Были произведены широкомасштабные промышленные испытания безотходной переработки на Надворнянском, Дрогобычском и Львовском нефтеперерабатывающих заводах.
Одним из наиболее дешевых способов ликвидации отходов считается технология нейтрализации кислых гудронов известняком с последующим их сжиганием на ТЭС, но даже такая технология требует больших капиталовложений. Прикинуть размер инвестиций позволяет такой показатель — чтобы нейтрализовать одну тонну гудронов нужно затратить порядка 80 гривен. Этот же способ считается одним из наиболее опасных, поскольку летучие продукты сжигания рассеиваются в воздухе. Это, кстати, потенциальная причина выпадения кислотных дождей.
Сейчас в регионе развернулась нешуточная борьба за контроль над отходами, поскольку в перспективе их переработка может дать хорошую прибыль. Вложив несколько сот миллионов гривен, можно получить не меньшую отдачу.
По инициативе облгосадминистрации Львовской области в начале 2004 года при Минтопэнерго создана межведомственная комиссия по решению вопроса технологии утилизации кислых гудронов. Комиссия во главе с заместителем министра Богданом Клюком провела три заседания и сейчас работает над разработкой условий тендера.
Чтобы получить преимущество на тендере, претендент должен продемонстрировать экологическую безопасность своего способа переработки, а также обеспечить утилизацию в кратчайшие сроки. Решающим же фактором будет размер дотации, который предприятие будет просить у государства: в идеале преференций не должно быть вообще. В то же время известно, что в этом году бюджет Львовской области готов выделить для решения гудронной проблемы 150 тыс. гривен.
Как сообщил Контрактам заместитель главы облгосадминистрации Львовской области Леонид Мельник, в облгосадминистрацию уже поступили предложения по утилизации отходов из США, Венгрии и Польши. А в ближайшее время гудроновые озера планируют посетить представители крупной зарубежной компании, название которой пока что не разглашается «по политико-экономическим причинам», как высказался один из львовских чиновников. «Если характеристики наших гудронов им подойдут, они обещают взяться за их переработку абсолютно без государственной помощи», — с надеждой отметил Леонид Мельник.
Интерес к проекту проявили и ряд украинских компаний. Несколькими заявлениями они дали четко понять, что не намерены уступать иностранцам без боя. Иллюстрацией этих настроений стали приключения венгерской компании «Гидротерв».

Приключения венгров на Львовщине

Венгерское предприятие «Гидротерв», которое последние два года перед вступлением Венгрии в ЕС активно занималось уборкой тамошней территории, предложило украинскому государственному предприятию «Спецсервис» и компании «ОСМА-Ойл» крупную партию уже нейтрализованных гудронов плюс свою технологию по нейтрализации кислых гудронов и их дальнейшей утилизации. Иными словами, венгерская сторона решила не только избавиться от отходов, но и выгодно продать технологию их нейтрализации, поскольку со вступлением в ЕС она ей уже ни к чему — Венгрия полностью очистилась от гудронов.

Получив благословение Минприроды Украины, венгры вывезли на Львовщину 3 тыс. тонн своих нейтрализованных отходов. Руководство Добротворской ТЭС все же пошло на эксперимент и согласилось сжигать венгерские гудроны, позволив разгрузить на территории станции 26 из 53 вагонов. Предварительные расчеты и исследования позволяли говорить об энергетической эффективности сжигания. Но до материализации проекта дело, увы, не дошло: когда до начала эксперимента оставались считанные дни, позиция директора ТЭС радикально изменилась. Что конкретно стало причиной конфликта руководства станции и «ОСМА-Ойл» — неизвестно. По имеющейся у Контрактов информации, не последнюю роль сыграла несогласованность финансовой стороны вопроса. Пока предприятия между собой судятся, вагоны с гудронами уже почти год простаивают неразгруженными, а «Укрзалізниця» выставила «ОСМА-Ойл» счет в 800 тысяч гривен за простой подвижного состава.
Точку в деле о венгерских гудронах местные власти хотят поставить в ближайшее время, но «домой» отходы вряд ли поедут, — в Венгрии их уже не ждут. Тем временем, компании «ОСМА-Ойл» пришлось устанавливать оборудование по переработке гудронов прямо в непосредственной близости от Добротворской ТЭС, где и выгружена часть этого «сырья».
Как отметил в беседе с Контрактами технический директор «ОСМА-Ойл» Степан Черный, компания предложила львовским властям вполне реальный вариант решения гудронной проблемы, предоставив технологический регламент на сжигание смеси каменного угля с нейтрализованными гудронами в пропорции 9 к 1. В частности, результаты государственной санитарно-эпидемиологической экспертизы показали, что такой способ утилизации не будет нарушать требования украинского законодательства, более того, в нейтрализованном гудроне оказалось значительно меньше серы, чем в угле. Иными словами альтернативное топливо позволило бы сэкономить 10% угля на Добротворской ТЭС, где изначально планировалось провести сжигание гудронов.

Что дальше?

Вопрос утилизации продуктов нефтепереработки остается открытым, и решать его львовская облгосадминистрация надеется с помощью тендера, который никак не объявит Минтопэнерго. Не исключено, что результатом проведения тендера будет предоставленная возможность работать с отходами нескольким компаниям. Сырья для демонстрации технологий хватит на всех.

Цена вопроса

Продуктами переработки гудрона являются поверхностно-активные вещества, которые используются для стимуляции нефтегазодобычи на истощенных месторождениях; котельное топливо, а также минеральное сырье, которому находят применение в промышленности.